Ciano grupė pasižymi stipriu poliškumu ir elektronų absorbcija, todėl ji gali prasiskverbti giliai į tikslinį baltymą ir sudaryti vandenilinius ryšius su pagrindinėmis aminorūgščių liekanomis aktyviojoje srityje. Tuo pačiu metu ciano grupė yra bioelektroninis izosterinis karbonilo, halogeno ir kitų funkcinių grupių kūnas, kuris gali sustiprinti mažų vaistų molekulių ir tikslinių baltymų sąveiką, todėl ji plačiai naudojama vaistų ir pesticidų struktūrinei modifikacijai [1]. Tipiniai ciano grupę turintys vaistai yra saksagliptinas (1 pav.), verapamilis, febuksostatas ir kt.; žemės ūkio vaistai yra bromofenitrilas, fipronilas, fipronilas ir kt. Be to, ciano junginiai taip pat turi svarbią taikomąją vertę kvapiklių, funkcinių medžiagų ir kt. srityse. Pavyzdžiui, citronitrilas yra naujas tarptautinis nitrilo kvapiklis, o 4-brom-2,6-difluorobenzonitrilas yra svarbi žaliava skystųjų kristalų medžiagoms gaminti. Galima pastebėti, kad ciano junginiai dėl savo unikalių savybių yra plačiai naudojami įvairiose srityse [2].

Ciano grupė pasižymi stipriu poliškumu ir elektronų absorbcija, todėl ji gali prasiskverbti giliai į tikslinį baltymą ir sudaryti vandenilinius ryšius su pagrindinėmis aminorūgščių liekanomis aktyviojoje srityje. Tuo pačiu metu ciano grupė yra bioelektroninis izosterinis karbonilo, halogeno ir kitų funkcinių grupių kūnas, kuris gali sustiprinti mažų vaistų molekulių ir tikslinių baltymų sąveiką, todėl ji plačiai naudojama vaistų ir pesticidų struktūrinei modifikacijai [1]. Tipiniai ciano grupę turintys vaistai yra saksagliptinas (1 pav.), verapamilis, febuksostatas ir kt.; žemės ūkio vaistai yra bromofenitrilas, fipronilas, fipronilas ir kt. Be to, ciano junginiai taip pat turi svarbią taikomąją vertę kvapiklių, funkcinių medžiagų ir kt. srityse. Pavyzdžiui, citronitrilas yra naujas tarptautinis nitrilo kvapiklis, o 4-brom-2,6-difluorobenzonitrilas yra svarbi žaliava skystųjų kristalų medžiagoms gaminti. Galima pastebėti, kad ciano junginiai dėl savo unikalių savybių yra plačiai naudojami įvairiose srityse [2].

2.2 enolio borido elektrofilinė cianidavimo reakcija

Kensuke Kiyokawa komanda [4] panaudojo cianido reagentus n-ciano-n-fenil-p-toluensulfonamidą (NCTS) ir p-toluensulfonilcianidą (tscn), kad pasiektų didelio efektyvumo elektrofilinį enolio boro junginių cianidinimą (3 pav.). Pagal šią naują schemą, įvairūs β-acetonitrilai turi platų substratų spektrą.

2.3 organinė katalizinė stereoselektyvi ketonų silikocianido reakcija

Neseniai Benjamino Listo komanda [5] žurnale „Nature“ paskelbė pranešimą apie 2-butanono enantiomerų diferenciaciją (4a pav.) ir asimetrinę 2-butanono cianido reakciją su fermentais, organiniais katalizatoriais ir pereinamųjų metalų katalizatoriais, naudojant HCN arba tmscn kaip cianido reagentą (4b pav.). Naudojant tmscn kaip cianido reagentą, 2-butanonas ir daugybė kitų ketonų buvo paveikti labai enantioselektyviomis sililcianido reakcijomis katalizinėmis idpi sąlygomis (4C pav.).

4A pav. 2-butanono enantiomerų diferenciacija. b. Asimetrinis 2-butanono cianidinimas fermentais, organiniais katalizatoriais ir pereinamųjų metalų katalizatoriais.

c. Idpi katalizuoja labai enantioselektyvią 2-butanono ir daugelio kitų ketonų sililcianido reakciją.

2.4 redukcinis aldehidų cianidinimas

Natūralių produktų sintezėje žaliasis tozmikas naudojamas kaip cianido reagentas, leidžiantis lengvai paversti steriškai blokuojamus aldehidus nitrilais. Šis metodas taip pat naudojamas papildomam anglies atomui į aldehidus ir ketonus įterpti. Šis metodas turi konstruktyvią reikšmę enantiospecifinėje jiadifenolido visapusėje sintezėje ir yra pagrindinis natūralių produktų, tokių kaip klerodanas, karibenolis A ir karibenolis B, sintezės etapas [6] (5 pav.).

2.5 organinio amino elektrocheminė cianido reakcija

Kaip ekologiška sintezės technologija, organinė elektrocheminė sintezė buvo plačiai naudojama įvairiose organinės sintezės srityse. Pastaraisiais metais vis daugiau tyrėjų atkreipė į tai dėmesį. Prashanth W. Menezes komanda [7] neseniai pranešė, kad aromatinis aminas arba alifatinis aminas gali būti tiesiogiai oksiduojamas į atitinkamus ciano junginius 1 m KOH tirpale (nepridedant cianido reagento), esant pastoviam 1,49 vrhe potencialui, naudojant pigų Ni2Si katalizatorių ir gaunant didelę išeigą (6 pav.).

03 santrauka

Cianidavimas yra labai svarbi organinės sintezės reakcija. Remiantis žaliosios chemijos idėja, aplinkai nekenksmingi cianido reagentai naudojami tradiciniams toksiškiems ir kenksmingiems cianido reagentams pakeisti, o nauji metodai, tokie kaip tirpikliai neturintys, nekataliziniai ir mikrobangų spinduliuotės metodai, siekiant dar labiau išplėsti tyrimų apimtį ir gylį, kad pramoninėje gamyboje būtų gauta didžiulė ekonominė, socialinė ir aplinkosauginė nauda [8]. Nuolat tobulėjant moksliniams tyrimams, cianido reakcija vystysis didelio našumo, ekonomiškumo ir žaliosios chemijos link.